アライン ベンザイン ハロゲン 芳香環 多環性複素環

化学 薬学

アライン（1，2－ベンザインまたはo－ベンザイン、単にベンザインとも言う）は、芳香環上に三重結合を有する反応性の高い化学種の総称である。アラインは反応性に富むため、従来法では困難な多環性複素環類等の生物活性物質や機能性分子の合成など多方面で利用されている。

アライン生成の前駆体を合成するための従来の方法では、ハロゲン－リチウム交換反応を経由するため、目的の位置にハロゲンを選択的に導入し、あるいは除去するという多数の工程の実験操作が必要となっていた。また、ハロゲン置換された炭素六員環芳香族化合物は、ハロゲン原子隣接位へのアニオンの生成に伴い、ハロゲン原子が脱離してアラインを生成することが知られていた。ヘテロ環六員環芳香族化合物は、芳香環上のアニオンがより安定で生成しやすいため、ハロゲン－リチウム交換反応を経由することなく前駆体を合成することができ、この点でヘテロ環アライン前駆体化合物よりも、炭素六員環アライン前駆体を合成することの方がより困難を伴う。こうした背景から、ハロゲン置換された炭素六員環アライン前駆体化合物の系統的合成はほとんど行われていなかった。

また、アラインを経由する各種芳香族化合物の合成においては、置換基を有する非対称なアラインを基質として用いた場合、2つの位置異性体が生成する可能性があるため、より反応位置選択性の高い方法が求められていた。この反応位置制御の目的で、ハロゲン置換されたアラインは有効であるが、従来の方法では、前駆体合成に困難を伴うものであった。

本発明によれば、トリアルキルシリル基と、該トリアルキルシリル基に隣接する両隣の位置に、－OSO2R1基［R1はCmF2m＋1（mは整数）あるいはアルキルで置換されていてもよいアリール又はヘテロアリール基である］と、－X基［XはF、Cl又はBrである］とを有する芳香族化合物が提供される。

• 従来のアラインの生成法と比較して製造コストを低減できる
• 従来のアライン前駆体からでは誘導できない化合物を合成することができる

生物活性物質、医薬品、医薬品中間体や、電子デバイス材料（絶縁膜）などの機能性分子の合成などの合成効率向上

1. 3－ハロアラインを生成するための合成中間体及びその合成方法
   

1. （反応応用例として）A Multicomponent Coupling Reaction Induced by Insertion of Arynes into the C=O Bond of Formamide
   Angew. Chem. Int. Ed., 2011, 50 (29), 6638-6642.
2. （反応応用例として）Straightforward Synthesis of Dihydrobenzofurans and Benzofurans from Arynes
   Org, Lett., 2013, 15 (15), 3938-3941.